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水生所分析化學
中國科學院水生生物研究所 2006年 博 士研究生入學考試試題 考試科目： 分析化學 （答案必須寫在答題紙上，寫在試題上不給分，需用計算器） ]Yw/}GKB 一、填空題（共27 分）
|/YwMBi 1 ．系統誤差包括如下幾方面誤差 、 、 、 。 系統誤差的特點是 ，偶然誤差的特點是 。（3分） ?= },%^ 2. 檢驗分析結果的平均值與標準值之間是否存在顯著性差異，應當用 ；判斷同一試樣的兩組測定結果的平均值之間是否存在顯著性差異，應先用 判斷兩組數據的 有無顯著性差異，再進一步用 判斷平均值間有無顯著性差異。（4分）
Eq YBT 3 ．往試管中加入2 mL 0.1 mol/L MgCl2溶液，滴入數滴濃氨水，觀察到有 =O.% )|
生成，再向試管中加入少量NH4Cl固體搖動，則發生 4WAs_~ ，最后一步離子方程式為 。（3分） [_X.Equ 4. 實驗中常用SCN—來鑒定Co2+，但若有Fe3+存在，會生成 色的 ，因而會干擾Co2+的檢出，可加入 使Fe3+生成 ，即將Fe3+ 。（3分） 5. 若兩電對在反應中的電子轉移分別為1和2，為使反應完全程度達到99.9%，則兩電對的條件電極電位差值應為 。（3分） o4U[;.?c （A）0.12 V （B）0.18 V （C）0.36 V （D）0.72 V 32S5Ai@Cd" 6. 利用0.1000 mol/L NaOH標準溶液滴定等體積0.1000 mol/L NH4Cl和0.1000 mol/L HCl混合溶液中的HCl時，應選用的指示劑為 \'>8 (i~ 。（2分） &OXWD]5$6 （A）酚酞 （B）甲基橙 （C）百里酚酞 （D）甲基紅 ^5{0mn_4i
7. 已知H3PO4的PKa1、PKa2、PKa3分別為2.12、7.20、12.36，當H3PO4溶液的pH = 3.0時，溶液中的主要存在型體為（ ）。（3分） o-ee3j. （A）H3PO4 （B）H2PO4— （C）H3PO4 + H2PO4—（D）HPO42— Iq%
0fX 8. 碘量法分析中所用的標準溶液為I2和Na2S2O3。配制I2溶液時，為了防止I2的揮發，通常需加入 使其生成 。而配制Na2S2O3時需加入少量Na2CO3，其作用是 。（3分） qrLE1b 1$ 9. 某溶液的透光率為26%，稀釋一倍后其透光率為 。（3分） （A）13% （B）52% （C）42% （D）51% :9.QhY)D M>xjs?{%k 二、簡答題(每題4 分，共 12分) |9;MP&68 1 ． 常用于標定HCl的基準物質有Na2CO3和Na2B4O7·10H2O。如果保存不當，會使標定結果產生什么影響？在正常保存的情況下，選擇哪個更好？ fnJ!~b*qo 2.有人試圖用酸堿滴定法來測定NaAc 的含量，先加入一定量的標準鹽酸溶液，然后用NaOH 標準溶液返滴定過量的HCl ，這樣操作是否正確？試述其理。已知K aHAc= 10 -4.74。 ;XD Glv% 3 ． 采用蒸餾法測定銨鹽中氮的含量時，通常用飽和的H3BO3溶液吸收，而不用HAc溶液，為什么？ Gc0/*8u/ wQR0R~|M 三、計算題(1~5題每題 8 分，6~8題每題7 分，共 61 分) {{+woL'C 1、 用0.2000 mol/L NaOH溶液滴定0.2000 mol/LHCl與0.0200 mol/L HAc的混合溶液中的HCl，問（1）化學計量點的pH值及化學計量點前0.1%時的pH值。（2）若以甲基橙為指示劑，滴定至pH= 4.0時，終點誤差是多少？（已知HAc的Ka=1.8×10-5） yu9 8d1 2、 控制pH = 5.5，以0.020 mol/L EDTA滴定0.20 mol/L Mg2+和0.020 mol/L Zn2+混合溶液中的Zn2+。（1）能否準確滴定Zn2+？（2）計算化學計量點時的Zn2+和MgY的濃度。（3）若以二甲酚橙（XO）為指示劑，終點誤差是多少？已知lgKZnY = 16.5，lgKMgY = 8.7，pH = 5.5時，lgαY(H) = 5.5， pZnep(XO)=5.7。 wS%j!|xhlV 3、 已知φø’Fe3+/Fe2+= 0.71V, φø’S/H2S = 0.142V。若向0.100 mol/L Fe3+ 和0.250 mol/L HCl 混合溶液中通入H2S氣體使之達到平衡，求此時溶液中Fe3+的濃度（飽和H2S溶液濃度為0.100 mol/L）。 Rct=v DU 4、 計算BaSO4在pH=10.0，CEDTA = 0.010 mol/L的溶液中的溶解度。（Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10, lgαY(H) = 0.45，lgKBaY=7.86） q*pWx]Y 5、 以試劑空白調節光度計透光率為100%，測得某試液的吸光度為1.301，假定光度計透光率讀數誤差△T= 0.003，光度測量的相對誤差為多少？若以T = 10%的標準溶液作參比溶液，該試液的透光率為多少？此時測量的相對誤差又是多少？ %.mHV7c)% 6、 向含有0.250 mol/L NaCl和0.005 mol/L KBr的混合溶液中緩慢滴加AgNO3溶液。試問，（1）先生成何種沉淀？（2）Cl—、Br—能否用分步沉淀的方法得到分離？（忽略加入AgNO3溶液引起的體積變化）。已知KspAgCl = 1.77×10-10，KspAgBr = 5.35×10-13 {T(z@0Xu 7、 已知分配比D = 99，萃取10 mg Fe3+時，用等體積溶劑萃取一次，二次后，分離出有機相，再用等體積水洗一次，將損失多少Fe3+？ Ar iW&E 8、 用新老兩種方法測定某果汁中果汁的質量分數，結果如下： _N2tf/C&= 
(1)新方法：x1 = 42.34%、S =0.10%、n1 = 5; meM61ue_2
(2)老方法：x2 = 42.22%、S =0.12%、n2 = 4; {klyVb 試判斷當置信度為95%時，兩種方法有無顯著性差異？已知F0.05(4,3) = 6.59，t0.05,7=2.37 mq!_/3 SGA!%=Lp
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