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主題 : 考博資料
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樓主  發表于: 2016-10-07   
來源于 考博資料 分類

考博資料

1. Arndt-Eistert 反應 Tvv>9g S  
醛、酮與重氮甲烷反應,失去氮并重排成多一個CH2 基的相應羰基化合物,這個反應對 , z\Qd07u  
于環酮的擴環反應很重要。 ag'hHFV  
O  q0ktABB  
+CH2N2 pA8bFtt  
O- |k}<Zz1UM  
CH2 N+ N S)hDsf.I  
-N 2 AZ.QQ*GZ#y  
重排 U$2Em0HO}  
O Do4hg $:40  
2. Baeyer-Villiger 氧化 3eY>LWx  
應用過氧酸使酮氧化成酯。反應中在酮的羰基和相鄰的碳原子之間引人一個氧原子。如 Noj*K6  
由樟腦生成內酯: V7WL Gy.,  
O jU-LT8y:  
CH3 q 4Pv\YO  
H3C CH3 O \PS]c9@,rc  
O k<*v6 sNs;  
H3C CH3 8Yc-3ozH  
H2SO5 syu/"KY^!  
有時反應能生成二或多過 (?Ko:0+*  
氧化物,但環狀酮轉變為內酯能得到單一的預期產物。合適的酸為過硫酸(Caro’s 酸)、 b'pwRKpx  
過氧苯甲酸、三氟過氧乙酸。除環酮外,無環的脂肪、芳香酮也可發生此反應。二酮生  3?D, Wu  
成酸酐類、α、β-不飽和酮得到烯醇酯類。 q:kGJ xfaW  
3. Bechamp 還原(可用于工業制備) kk5&lak2V  
在鐵、亞鐵鹽和稀酸的作用下,芳香族硝基化合物能還原成相應的芳香胺。 2#NnA3l]x%  
C6H5-NO2 + 2Fe + 6HCl C6H5-NH2 + 2FeCl3 + 2H2O。 }`CF(Do  
當某些鹽(FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2 等)存在時,所用酸無論是過量還是少量,甚 C9+rrc@4  
至在中性溶液中都能夠進行這種還原。此方法適用于絕大部分各種不同結構的芳香族化 NrS+N;i  
合物,有時也用來還原脂肪族硝基化合物。 0V6, &rTF  
4. Beckmann 重排 rhLhFN{h  
醛肟、酮肟用酸或路易斯酸處理后,最終產物得酰胺類。單酮肟重排僅得一種酰胺,混 A< .5=E,/  
酮肟重排得兩種混合酰胺。但一般質子化羥基的裂解和基團R 的轉移是從相反的位置同 50 w$PW  
時進行的。 i'<hT q4  
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