1. Arndt-Eistert 反應
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S 醛、酮與重氮甲烷反應,失去氮并重排成多一個CH2 基的相應羰基化合物,這個反應對
,
z\Qd07u 于環酮的擴環反應很重要。
ag'hHFV O
q0ktABB +CH2N2
pA8bFtt O-
|k}<Zz1UM CH2 N+ N
S)hDsf.I -N 2
AZ.QQ*GZ#y 重排
U$2Em0HO} O
Do4hg $:40 2. Baeyer-Villiger 氧化
3eY>LWx 應用過氧酸使酮氧化成酯。反應中在酮的羰基和相鄰的碳原子之間引人一個氧原子。如
Noj*K6 由樟腦生成內酯:
V7WL Gy., O
jU-LT8y: CH3
q
4Pv\YO H3C CH3 O
\PS]c9@,rc O
k<*v6
sNs; H3C CH3
8Yc-3ozH H2SO5
syu/"KY^! 有時反應能生成二或多過
(?Ko:0+* 氧化物,但環狀酮轉變為內酯能得到單一的預期產物。合適的酸為過硫酸(Caro’s 酸)、
b'pwRKpx 過氧苯甲酸、三氟過氧乙酸。除環酮外,無環的脂肪、芳香酮也可發生此反應。二酮生
3?D,
Wu 成酸酐類、α、β-不飽和酮得到烯醇酯類。
q:kGJxfaW 3. Bechamp 還原(可用于工業制備)
kk5&lak2V 在鐵、亞鐵鹽和稀酸的作用下,芳香族硝基化合物能還原成相應的芳香胺。
2#NnA3l]x% C6H5-NO2 + 2Fe + 6HCl C6H5-NH2 + 2FeCl3 + 2H2O。
}`CF(Do 當某些鹽(FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2 等)存在時,所用酸無論是過量還是少量,甚
C9+rrc@4 至在中性溶液中都能夠進行這種還原。此方法適用于絕大部分各種不同結構的芳香族化
NrS+N;i 合物,有時也用來還原脂肪族硝基化合物。
0V6, &rTF 4. Beckmann 重排
rhLhFN{h 醛肟、酮肟用酸或路易斯酸處理后,最終產物得酰胺類。單酮肟重排僅得一種酰胺,混
A< .5=E,/ 酮肟重排得兩種混合酰胺。但一般質子化羥基的裂解和基團R 的轉移是從相反的位置同
50 w$PW 時進行的。
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