1. Arndt-Eistert 反應
* 5Y.9g3)Q 醛、酮與重氮甲烷反應,失去氮并重排成多一個CH2 基的相應羰基化合物,這個反應對
StuDtY 于環酮的擴環反應很重要。
ii:h
E= O
&JpFt^IHi +CH2N2
:
*Nvy={c O-
2W=(
{e)$ CH2 N+ N
F+@E6I'g -N 2
$*{$90Q 重排
LF~=,S O
w*Gv#B9G 2. Baeyer-Villiger 氧化
+jD{O @9 應用過氧酸使酮氧化成酯。反應中在酮的羰基和相鄰的碳原子之間引人一個氧原子。如
%q@eCN 由樟腦生成內酯:
%#Vn?zr|~ O
aO]0|<2
j CH3
rwlV\BU H3C CH3 O
Lw
]:/x O
|Aw(v6 H3C CH3
7FVu[Qu H2SO5
nNIV( 有時反應能生成二或多過
4><b3r;T' 氧化物,但環狀酮轉變為內酯能得到單一的預期產物。合適的酸為過硫酸(Caro’s 酸)、
{37DrSOa 過氧苯甲酸、三氟過氧乙酸。除環酮外,無環的脂肪、芳香酮也可發生此反應。二酮生
8IH&=3 成酸酐類、α、β-不飽和酮得到烯醇酯類。
Mc9P(5Bf 3. Bechamp 還原(可用于工業制備)
B(mxW8y 在鐵、亞鐵鹽和稀酸的作用下,芳香族硝基化合物能還原成相應的芳香胺。
S#X$QD C6H5-NO2 + 2Fe + 6HCl C6H5-NH2 + 2FeCl3 + 2H2O。
l|ZwZix 當某些鹽(FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2 等)存在時,所用酸無論是過量還是少量,甚
NBR6$n 至在中性溶液中都能夠進行這種還原。此方法適用于絕大部分各種不同結構的芳香族化
<v"C`cga 合物,有時也用來還原脂肪族硝基化合物。
p1HU2APFP 4. Beckmann 重排
I~qS6#%r 醛肟、酮肟用酸或路易斯酸處理后,最終產物得酰胺類。單酮肟重排僅得一種酰胺,混
8=7u,t 酮肟重排得兩種混合酰胺。但一般質子化羥基的裂解和基團R 的轉移是從相反的位置同
&tKs
t,UR8 時進行的。
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